未簽署勞動合同不可以直接離職。
員工離職時應當提前30天書面通知用人單位，以方便用人單位安排人員接替工作。如果員工沒有提前通知用人單位，且沒有任何合法合理的理由，直接離職的，給用人單位造成損失的，應當承擔賠償責任。
解除勞動合同的流程如下：
1、用人單位與勞動者協商一致，可以解除勞動合同；
2、用人單位解除勞動合同需要提前30天通知勞動者，如依法不用提前通知的，應支付一個月工資的賠償金；
3、用人單位解除勞動合同應當支付經濟補償金，經濟補償金按勞動者在本單位工作的年限，每滿一年支付一個月工資的標準向勞動者支付；
4、勞動合同解除后，用人單位應當及時辦理離職證明、轉移檔案和社會保險關系等手續；
5、勞動者應當按照用人單位的要求歸還用人單位的財物，結清用人單位的債務。
解除勞動合同的條件：
1、公司與員工已經協商達成一致；
2、員工提前三十日向公司發出書面的辭職報告；
3、員工有嚴重違紀、被依法追究刑事責任等情形的，公司依法辭退員工；
4、或者員工依法單方面與公司解約等。
綜上所述，用人單位招用勞動者時，應當如實告知勞動者工作內容、工作條件、工作地點、職業危害、安全生產狀況、勞動報酬，以及勞動者要求了解的其他情況；用人單位有權了解勞動者與勞動合同直接相關的基本情況，勞動者應當如實說明。
【法律依據】：
《中華人民共和國勞動合同法》第三十七條
【勞動者提前通知解除勞動合同】勞動者提前三十日以書面形式通知用人單位，可以解除勞動合同。勞動者在試用期內提前三日通知用人單位，可以解除勞動合同。
第八十二條
【不訂立書面勞動合同的法律責任】用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當向勞動者每月支付二倍的工資。
用人單位違反本法規定不與勞動者訂立無固定期限勞動合同的，自應當訂立無固定期限勞動合同之日起向勞動者每月支付二倍的工資。

沒簽合同不一定可以直接走。
沒簽合同并不意味著沒有和用人單位成立勞動關系，如果成立了事實勞動關系，用人單位沒有過錯的，不可以直接走，必須先和用人單位協商或者提前三十日以書面形式通知用人單位，否則要承擔法律責任。
沒有簽訂書面勞動合同的，為不定期勞動關系，勞動者可以隨時終止勞動關系。用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當向勞動者每月支付二倍的工資。
沒有簽訂勞動合同的，勞動者想辭職的，可以通過以下方式辭職：
1、和用人單位協商，協商一致的，勞動關系解除；
2、勞動者可以提前30天通知用人單位要辭職。
用人單位不簽訂勞動合同的責任有：
1、未簽勞動合同需賠雙倍工資；
2、如果未簽合勞動同，勞動者可隨時解除關系，不用承擔賠償責任；
3、未簽勞動合同能引起的成立；
4、單位不能以試用不合格為由辭退職工。
綜上所述，未簽勞動合同依然不能免除為勞動者繳納各項社保費的義務。法律規定只要勞動關系存在，企業就應履行勞動法規定的各項義務。若不履行，勞動者可向部門投訴。
【法律依據】：
《中華人民共和國勞動合同法》 第八十二條
用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當向勞動者每月支付二倍的工資。
用人單位違反本法規定不與勞動者訂立無固定期限勞動合同的，自應當訂立無固定期限勞動合同之日起向勞動者每月支付二倍的工資。
第三十六條
【協商解除勞動合同】用人單位與勞動者協商一致，可以解除勞動合同。
第三十七條
【勞動者提前通知解除勞動合同】勞動者提前三十日以書面形式通知用人單位，可以解除勞動合同。勞動者在試用期內提前三日通知用人單位，可以解除勞動合同。

法律主觀：

沒簽勞動合同的勞動者要辭職的，提前三十天書面通知用人單位即可，在三十天期滿之后，解除勞動關系。在試用期的，提前三天通知用人單位即可，在三天期滿之后，解除勞動關系。或者勞動者與用人單位協商一致的，也可以解除勞動關系。

法律客觀：

《中華人民共和國勞動合同法》
第三十六條
用人單位與勞動者協商一致，可以解除勞動合同。

《中華人民共和國勞動合同法》
第三十七條
勞動者提前三十日以書面形式通知用人單位，可以解除勞動合同。勞動者在試用期內提前三日通知用人單位，可以解除勞動合同。

法律主觀：

用人單位未與勞動者簽訂勞動合同的，勞動者是不能馬上辭職走人的，勞動者辭職，是需要提前一個月以書面的形式通知用人單位就可以解除勞動關系。用人單位未與勞動者簽訂勞動合同的，勞動者可以從第二個月開始要求用人單位支付未簽勞動合同雙倍工資（入職的第2個月開始，最多11個月），從勞動者離職開始算，勞動仲裁時效為一年！一、個人提出離職分三種情況：1、用人單位存在《勞動合同法》38條的情況，勞動者書面提出解除勞動關系后可以立即走人不需要用人單位的批準，并可以要求支付剩余的工資及經濟補償金（每工作1年支付1個月工資）及辦理離職手續等；2、沒有提前30天提出離職，用人單位也不存在《勞動合同法》38條的情況，勞動者直接提交辭職信就走人，這個時候就是違法了，給用人單位造成的直接經濟損失、招聘勞動者產生的費用，用人單位可以要求勞動者承擔。3、依據《勞動合同法》37條，勞動者提前30天提出的書面離職，不需要用人單位批準就可以離職。其中，試用期提前3天書面提出；用人單位有義務結清工資辦理離職手續。二、勞動者可以通過快遞或掛號信郵寄給用人單位解除勞動關系的通知（也就是通俗說的辭職信、辭職報告），這樣便于保留證據。用人單位不支付勞動者工資或不為勞動者辦理離職手續，勞動者可以通過申請勞動仲裁解決。三、相關法律依據：《勞動合同法》第三十七條勞動者提前三十日以書面形式通知用人單位，可以解除勞動合同。勞動者在試用期內提前三日通知用人單位，可以解除勞動合同。第三十八條用人單位有下列情形之一的，勞動者可以解除勞動合同：(一)未按照勞動合同約定提供勞動保護或者勞動條件的；(二)未及時足額支付勞動報酬的；(三)未依法為勞動者繳納社會保險費的；(四)用人單位的規章制度違反法律、法規的規定，損害勞動者權益的；(五)因本法第二十六條第一款規定的情形致使勞動合同無效的；(六)法律、行政法規規定勞動者可以解除勞動合同的其他情形。用人單位以暴力、威脅或者非法限制人身自由的手段強迫勞動者勞動的，或者用人單位違章指揮、強令冒險作業危及勞動者人身安全的，勞動者可以立即解除勞動合同，不需事先告知用人單位。第四十六條有下列情形之一的，用人單位應當向勞動者支付經濟補償：(一)勞動者依照本法第三十八條規定解除勞動合同的；(二)用人單位依照本法第三十六條規定向勞動者提出解除勞動合同并與勞動者協商一致解除勞動合同的；(三)用人單位依照本法第四十條規定解除勞動合同的；(四)用人單位依照本法第四十一條第一款規定解除勞動合同的；(五)除用人單位維持或者提高勞動合同約定條件續訂勞動合同，勞動者不同意續訂的情形外，依照本法第四十四條第一項規定終止固定期限勞動合同的；(六)依照本法第四十四條第四項、第五項規定終止勞動合同的；(七)法律、行政法規規定的其他情形。第四十七條經濟補償按勞動者在本單位工作的年限，每滿一年支付一個月工資的標準向勞動者支付。六個月以上不滿一年的，按一年計算；不滿六個月的，向勞動者支付半個月工資的經濟補償。勞動者月工資高于用人單位所在直轄市、設區的市級人民政府公布的本地區上年度職工月平均工資三倍的，向其支付經濟補償的標準按職工月平均工資三倍的數額支付，向其支付經濟補償的年限最高不超過十二年。本條所稱月工資是指勞動者在勞動合同解除或者終止前十二個月的平均工資。第五十條用人單位應當在解除或者終止勞動合同時出具解除或者終止勞動合同的證明，并在十五日內為勞動者辦理檔案和社會保險關系轉移手續。勞動者應當按照雙方約定，辦理工作交接。用人單位依照本法有關規定應當向勞動者支付經濟補償的，在辦結工作交接時支付。《中華人民共和國勞動合同法》第八十二條用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當向勞動者每月支付二倍的工資。用人單位違反本法規定不與勞動者訂立無固定期限勞動合同的，自應當訂立無固定期限勞動合同之日起向勞動者每月支付二倍的工資。《中華人民共和國勞動合同法實施條例》第六條用人單位自用工之日起超過一個月不滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，應當依照勞動合同法第八十二條的規定向勞動者每月支付兩倍的工資，并與勞動者補訂書面勞動合同；勞動者不與用人單位訂立書面勞動合同的，用人單位應當書面通知勞動者終止勞動關系，并依照勞動合同法第四十七條的規定支付經濟補償。前款規定的用人單位向勞動者每月支付兩倍工資的起算時間為用工之日起滿一個月的次日，截止時間為補訂書面勞動合同的前一日。第七條用人單位自用工之日起滿一年未與勞動者訂立書面勞動合同的，自用工之日起滿一個月的次日至滿一年的前一日應當依照勞動合同法第八十二條的規定向勞動者每月支付兩倍的工資，并視為自用工之日起滿一年的當日已經與勞動者訂立無固定期限勞動合同，應當立即與勞動者補訂書面勞動合同。

法律客觀：

《中華人民共和國勞動合同法》第三十六條用人單位與勞動者協商一致，可以解除勞動合同。《中華人民共和國勞動合同法》第三十七條勞動者提前三十日以書面形式通知用人單位，可以解除勞動合同。勞動者在試用期內提前三日通知用人單位，可以解除勞動合同。《中華人民共和國勞動合同法》第三十八條用人單位有下列情形之一的，勞動者可以解除勞動合同：（一）未按照勞動合同約定提供勞動保護或者勞動條件的；（二）未及時足額支付勞動報酬的；（三）未依法為勞動者繳納社會保險費的；（四）用人單位的規章制度違反法律、法規的規定，損害勞動者權益的；（五）因本法第二十六條第一款規定的情形致使勞動合同無效的；（六）法律、行政法規規定勞動者可以解除勞動合同的其他情形。